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緩蝕劑評價與研究

    通常用緩蝕效率來表征緩蝕劑的性能,緩蝕效率越大,緩蝕性能越好。但許多情況下,金屬表面常發(fā)生較為嚴(yán)重的點蝕等局部腐蝕,此時,評定緩蝕劑的有效性,還需要考慮金屬表面的點蝕深度等因素。同時還需要檢測緩蝕劑性能的維持時間,從而確定補(bǔ)充緩蝕劑的時間除了評價緩蝕劑的緩蝕效率,通常還采用電化學(xué)方法、表面分析等手段,研究緩蝕劑的作用效果及機(jī)理。

1.重量法
    重量法被認(rèn)為是評價緩蝕效率最簡便、最可靠的的方法,目前也仍然是測量腐蝕的基本方法。并且在大多數(shù)情況下還被公認(rèn)為是與其他方法進(jìn)行比較的一種基本方法。但重量法也存在只適用于全面腐蝕,試驗結(jié)果受試樣的制備、環(huán)境介質(zhì)及實驗操作等諸多因素限制。但是只要在試驗操作時考慮到這些因素,使環(huán)境介質(zhì)與實際情況接近,小心操作,這些缺點還是可以克服的。
    重量法是根據(jù)腐蝕前后試樣重量的變化來測定腐蝕速度,依此來判斷材料的耐蝕性能。試驗時,如果金屬溶解到介質(zhì)中,試樣的質(zhì)量減少,可以用失重法測量;如果腐蝕產(chǎn)物的組分已知,且能牢固的附著在金屬的表面,或者腐蝕產(chǎn)物能完全收集起來,可以用增重法測量。在重量法中,失重方法最為常用。 試樣的制備需要注意試樣的數(shù)量、試樣的形狀和大小及試樣的表面處理等條件。為了提高試驗的準(zhǔn)確性,每次試驗中,一般使用3塊試樣,如果遇到誤差范圍較大時,要使用5塊試樣。為了便于精確計算試樣的表面積和易于除去腐蝕產(chǎn)物,試樣的形狀盡量要簡單,常選用片狀、圓柱形、圓片形等,同時試樣面積也盡量要大。因試樣的表面上常有油污等污染物影響到試驗結(jié)果,所以在實驗前需要用清洗劑清除表面,然后在空氣中干燥,并于干燥器中放置一段時間后使用。
    試驗過程中要注意溶液組分、溶液pH值、溶液的溫度、溶液流速和試驗周期等實驗條件的控制。腐蝕試驗溶液的各種組分要盡量控制在規(guī)定的數(shù)值內(nèi),除了取自天然或現(xiàn)場的溶液之外,均應(yīng)采用化學(xué)試劑和蒸餾水配制。而在試驗過程中需要注意溶液的蒸發(fā)而引起的溶液損失,可以采用回流冷凝器避免蒸發(fā)損失,維持損失體積不超過總體積的1/3。溶液的pH值與金屬的陽極溶解反應(yīng)有關(guān),也影響到陰極的還原反應(yīng)。所以在實驗中要保持溶液的pH值穩(wěn)定,可以采用恒pH儀,或通過加入緩沖溶液來控制溶液pH值。溶液溫度會很大程度上影響試樣的腐蝕過程,所以在試驗中必須嚴(yán)格控制。溶液的流速對腐蝕的影響很大,通常可以在試驗中采用各種攪拌,使溶液相對試樣運動。試樣的腐蝕速度常常隨時間而改變,一般規(guī)律是在浸泡初期試樣的腐蝕速度最大,以后由于腐蝕產(chǎn)物的形成或鈍化膜層的形成,腐蝕速度降低。所以要根據(jù)試樣在不同環(huán)境中具體的腐蝕速度來選擇合理的試驗周期。
    清除腐蝕產(chǎn)物之前,應(yīng)該先觀察和記錄試樣的外觀,例如表面顏色、沉積物和腐蝕產(chǎn)物的位置、類型及附著情況,有無點蝕孔、開裂等現(xiàn)象。腐蝕產(chǎn)物的清除原則是應(yīng)先除去試樣上所有的腐蝕產(chǎn)物,而去掉的基體盡量少。而清洗方法的選擇與金屬的類型、腐蝕產(chǎn)物的附著程度有關(guān),要根據(jù)具體情況,選擇適宜的方法。通常清洗有機(jī)械法、化學(xué)法和電解去膜法。
    (1)電解去膜法是在適當(dāng)?shù)娜芤褐校x擇石墨或鉛做陽極,試樣做陰極,外加較大的電流進(jìn)行電解處理,使陰極上產(chǎn)生氫氣,利用氫氣泡的物理作用將腐蝕產(chǎn)物剝離。電解質(zhì)溶液是5%~8%的NaOH溶液,溫度為60~70℃,陰極電流密度在20A/(dm2·h),電解7~20 min。該法的優(yōu)點是可以較快的清除牢固的產(chǎn)物膜,基體金屬損失小。但是該方法會使易還原的離子還原而沉積到基體上,引起誤差。
    (2)機(jī)械清洗包括擦、刮、超聲波清洗等。采用這類方法可以去除大部分很厚但結(jié)合不牢的腐蝕產(chǎn)物。
    (3)化學(xué)清洗法是在機(jī)械法清除掉大部分腐蝕產(chǎn)物膜后,采用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)溶液通過溶解作用除掉少量剩余腐蝕產(chǎn)物及產(chǎn)物膜,所采用  的化學(xué)溶液根據(jù)基體的不同而有差別,一般需要在腐蝕溶液中加入一定的緩蝕劑來減少試劑對基體的腐蝕。如對于碳鋼,可采用10%~ 20%的硝酸在60℃下煮20 min;一般鎂及其合金表面上的腐蝕產(chǎn)物通過在鉻酸溶液中進(jìn)行酸洗清除。常用的鎂合金腐蝕產(chǎn)物清洗溶液為200g/LCrO3+10g/LAgNO3。將腐蝕過后的鎂及其合金試樣放入該酸洗溶液中浸泡5-10分鐘。清洗過程中鎂及其合金表面,特別是腐蝕處會有氣泡產(chǎn)生。氣泡的析出量隨著腐蝕產(chǎn)物的清除而不斷減少,直至停止。溶液中的CrO3為主要酸洗成分,可以使得腐蝕處的腐蝕產(chǎn)物氧化鎂、氫氧化鎂溶解,同時又可以鈍化未腐蝕處的金屬鎂。硝酸銀的加入主要為了沉淀腐蝕產(chǎn)物中夾雜的氯化物以保證在腐蝕產(chǎn)物清洗溶液中的氯化物含量不至于過高。
    重量法腐蝕試驗的結(jié)果可以根據(jù)試樣的重量或者厚度變化來表示。試樣的外觀,在試驗后或試樣當(dāng)中,盡量觀察金屬表面和溶液的變化情況。盡量記錄金屬的光澤度、粗糙度、局部腐蝕情況等。

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